摘要：基于密度泛函理論結(jié)合對(duì)稱(chēng)性破損態(tài)方法,選擇不同的密度泛函方法和基組研究了以鄰香草醛為主要配體的GdⅢNiⅡ雙核配合物的磁學(xué)性質(zhì).結(jié)果表明,在TPSSh/TZVP(Gd為SARC-DKH-TZVP)水平下計(jì)算的磁耦合常數(shù)與實(shí)驗(yàn)值最吻合,能夠準(zhǔn)確描述配合物的磁學(xué)性質(zhì).磁軌道分析表明,順磁中心GdⅢ和NiⅡ通過(guò)2個(gè)橋聯(lián)氧原子O(3)和O(4)的超交換作用通道傳遞其鐵磁性相互作用,其磁軌道由順磁中心GdⅢ的4fz3軌道、橋聯(lián)配體鄰香草醛中酚氧原子的2py軌道、順磁中心NiⅡ的3dz2軌道和3dxy軌道組成.自旋布居分析顯示,順磁中心GdⅢ以自旋極化作用為主,順磁中心NiⅡ以自旋離子作用為主,且NiⅡ離子的自旋離域作用對(duì)橋聯(lián)配體的影響大于GdⅢ的自旋極化作用.