摘要：本文考慮多振動(dòng)模混合和熱帶效應(yīng)，憑借諧振子模型，推得計(jì)算兩維-四振動(dòng)模Franck-Condon重疊積分的解析表示，且應(yīng)用于S2O￣ 自由基光電子能譜的理論研究。對(duì)于S2O（ 1A′） – S2O￣（ 2A″） 光脫附過(guò)程，結(jié)合分子軌道從頭算和密度泛函理論，計(jì)算Franck-Condon因子，從而得到電子躍遷振動(dòng)譜線的相對(duì)強(qiáng)度，理論上得到的光電子能譜與實(shí)驗(yàn)上觀測(cè)到的能譜達(dá)到較好的一致；進(jìn)一步在光譜模擬過(guò)程中，擬合實(shí)驗(yàn)?zāi)茏V得到可靠的負(fù)離子自由基S2O￣電子態(tài)（ 2A″）的幾何結(jié)構(gòu)參數(shù)：鍵長(zhǎng)R（SS） = 2.008 ＋/-0.005？ 和 R（SO） = 1.519＋/-0.005A.